ジブロモトリフェニルホスフィンの応用

1 ジブロモトリフェニルホスフィンの応用

ジブロモトリフェニルホスフィンは有機合成における臭素化剤としてよく使用され、その構造式は次のとおりです。

ジブロモトリフェニルホスフィンは、1959年にアルコールとカルボン酸から臭化物と酸臭化物を製造する合成反応に初めて使用され、アミドとオキシムからニトリルへの脱水反応にも使用されました。現在では、多くの反応の汎用試薬として使用されています。

応用1: 臭化物のアルコール合成

ジブロモトリフェニルホスフィンとアルコールの反応では、まずアルコキシトリフェニルホスフィン臭化物中間体が生成され、これは非常に速く反応し、その後、中間体はゆっくりとトリフェニルホスフィンオキシドと対応する臭化物に分解されます。副産物のトリフェノキシホスフィンは、蒸留または叩解によって除去することができ、収率は比較的高いです。

反応の例を下図に示します。

応用2: 臭素化反応

ジブロモトリフェニルホスフィンも優れた臭素化試薬であり、多くの反応で臭素を置き換え、反応の操作性を高めることができます。

反応の例を下図に示します。

応用3: 臭化アリールの合成

ジブロモトリフェニルホスフィンとフェノールの反応により臭素化芳香族化合物を合成できるが、反応収率は低い。

反応の例を下図に示します。

応用4: エポキシドの開環反応によるo-ジブロモ化合物の生成

エポキシドとジブロモトリフェニルホスフィンはトルエン中で開環反応を起こし、o-ジブロモ化合物を形成します。

反応の例を下図に示します。

応用5: ケトンとの反応によるブロモアルケンの調製

ジブロモトリフェニルホスフィンとケトン化合物の反応により臭素化不飽和化合物を製造すると、より高い収率が得られる。

反応の例を下図に示します。

2段階反応の総収率は54%に達する可能性があります。

応用6: カルボン酸と酸無水物との反応による酸臭化物の生成

アシルブロミドは、ジブロモトリフェニルホスフィンとカルボン酸または酸無水物を反応させることによって製造することができ、このタイプの反応の収率は比較的高い。

反応の例を下図に示します。

反応収率は89%に達することができます。

応用7: アミドとオキシムのニトリルへの脱水反応

ジブロモトリフェニルホスフィンは、アミドやオキシムを脱水してニトリルを形成する脱水剤としても使用でき、反応効果は非常に良好です。

反応の例を下図に示します。

上記の用途に加えて、ジブロモトリフェニルホスフィンは以下の反応にも関与します。

参照:

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