ヨウ化 2-クロロ-1-メチルピリジン (CMPI) の概要

2-クロロ-1-メチルピリジニウムヨウ化物（CMPI）は、よく使われる縮合試薬です。英語名は2-クロロ-1-メチルピリジニウムヨウ化物、分子式はC6H7ClINです。番号は14338-32-0、室温で淡黄色の固体で、通常はジクロロメタン、テトラヒドロフラン、アセトニトリルで使用されます。室温で非常に安定しており、涼しく乾燥した場所に保管してください。

フォーミュラ1

カルボン酸が活性化されると、CMPIの2位の塩素がカルボン酸の求核攻撃を受けて2-ヒドロキシピリジンカルボキシレートが生成され、その2位がヒドロキシル基の求核攻撃を受けて目的のエステルが得られます（式2）。反応では1当量の塩化水素と1当量のヨウ化水素が生成されるため、2当量のアルカリを消費する必要があり、よく使用されるアルカリはEt3N、KHCO3、K2CO3です。

フォーミュラ2

CMPI は環を閉じてラクトンを生成する際の選択性と収率も非常に高いが、一般的には 7 員環内 (式 3) および 13 員環外 (式 4) でのみ有効であり、8 員環から 12 員環では有効である。環を閉じると二量体が生成されます。また、架橋環ラクトンの形成にも非常に効果的です。

フォーミュラ3

フォーミュラ4

CMPI はラクタム化を促進する点でラクトン化ほど効率的ではないが (式 5)、中程度に高い効率も有する。CMPI はアルデヒド酸の分子内縮合反応を引き起こし、キラルな架橋ラクトン生成物を生成することもできる (式 6)。CMPI によって活性化されたカルボン酸はイミンと β-ラクタムを形成することができる (式 7)。

フォーミュラ5

フォーミュラ6

フォーミュラ7

CMPIの製造・調製の際、2位塩素がヨウ化物イオンにより攻撃され、不純物である2-ヨード-1-ピコリン塩化物塩（式8）が発生します。当社が製造するCMPIは、この不純物を1％に抑えることができます。業界トップレベルです。

フォーミュラ8

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